秘鲁位于南美洲西海岸,面积约113万km2。北部地区多山地,在卡加马卡(Cajamarca)山区具有丰富的松树资源。1970年以来,比利时在该地区投入大量资金实施一个林业发展计划,进行造林和研究。先后分成四个阶段:PRODESCA(Proyecto de desarrollo de Caja-marca (1970~1976),CICAFOR (Centro de Investigación y Capacitación Forestal)(1976~1982),PPF (Proyecto Piloto de Forestación)(1982~1989)和ADEFOR (Asociación Civilparala Investigación y el Desarrollo Forestal(1990~2001)。现在卡加马卡山区有3万hm2松林,其中波康(Porcon)地区松林面积最大,达9 000 hm2。秘鲁主要的松树树种有展松(Pi-nus patulaSchiede &Deppe.),辐射松(Pinus radiataD.Don)、粗糙枝松(Pinus montezu-maeLamb.)、粉枝五针松(Pinus pseudostrobusLindl.)和湿地松(Pinus elliottiiEngelm.),另外,还有格雷奇松(Pinus greggiiEngelm.),火炬松(Pinus taedaL.)等。这些松树大多生长在海拔3 000~3 500 m山区。该地区气候分雨季和旱季,雨季气温约11~14℃,旱季气温约12~18℃,年降雨量约1 100 mm。由于气温较低,松树泌脂量较少,但全年气温变化不大,所以可以全年采脂。目前,秘鲁没有松脂生产,松香和松节油主要从巴西进口。

    近来,秘鲁政府打算引进技术,建立松脂加工厂。作者于1996年应邀赴秘鲁讲学,洽谈合作事宜,并在卡加马卡山区采集4个主要松树树种的松脂。采用气相色谱法对这些松脂化学组成进行分析,并用GC-MS确定结构;使用QF-1毛细管柱将长叶松酸和左旋海松酸加以分离与鉴定。

    1 试验方法

    1.1 松脂采集

    在秘鲁卡加马卡山区(7.5°S,78.6°W)对展松、辐射松、粗糙枝松和粉枝五针松4个林区随机选择立木3株,采集松脂,收集在玻璃瓶内,密封保存。

    1.2 分析方法

    将试管内松脂搅拌均匀,取少量松脂溶于乙醇中,以酚酞为指示剂,用四甲基氢氧化铵甲醇溶液滴至微红色,将此溶液直接进行气相色谱分析。

    色谱条件:DB-5毛细管柱(30 m×0.32 mm),程序升温:60℃(保持2 min)4℃/min260℃。QF-1毛细管柱(30 m×0.24 mm),程序升温:165℃0.5℃/min195℃。流速30 mL/min,气化室和检测器温度均保持在260℃。

    2 结果与讨论

    2.1 使用QF-1毛细管柱可以将各树种松脂中长叶松酸和左旋海松酸很好加以分离。

    2.2 展松松脂被检测到42个组分。其中单萜类化合物含量33.6%,倍半萜类化合物含量4.1%,双萜类化合物含量61.4%。

    在单萜类化合物中烯含量很高,达28.0%,而α-蒎烯含量仅为1.5%;倍半萜类化合物中组分较多,以长叶烯含量较高,为2.5%;在双萜类化合物中,湿地松酸、异海松酸、长叶松酸和左旋海松酸含量较高,分别为11.3%、6.9%、7.4%和14.9%,另外,含有1.5%糖松酸。这一结果与作者在浙江富阳中国林业科学研究院亚热带林业研究所试验林场从引种的展松树上采集的松脂的分析结果基本一致[2]。我国引种的展松松脂也含有高达24.8%烯。这说明同一树种分布在不同地区,其松脂的化学组成基本不变。这一结论与文献报道也是吻合的。N.T.Mirov研究山地松(P.contortaDougl.)和意大利五针松(P.pineaL.)松节油组分时,也得到同样的结论。在美国和新西兰的山地松松脂的松节油中,其主要成分都是由β-水芹烯组成;同样,在意大利和美国加里佛尼亚州的意大利五针松的松节油中,其主要成分都是由烯组成。

    2.3 辐射松松脂被检测到32个组分。其中单萜类化合物含量为43.7%,倍半萜类化合物仅0.5%,双萜类化合物55.5%。

    在单萜类化合物中,β-蒎烯含量很高,达31.5%;倍半萜类化合物含量很少,长叶烯为0.5%,其他4个组分为痕量;在双萜类化合物中左旋海松酸含量达23.6%,长叶松酸、去氢枞酸和新枞酸含量分别为9.1%、5.0%、7.5%。

    2.4 粗糙枝松松脂被检测到36个组分。单萜类、倍半萜类和双萜类化合物含量分别为33.0%、5.5%和61.1%。

    在单萜类化合物中,β-蒎烯和烯含量较高,分别为8.4%和8.8%;在倍半萜烯化合物中,含量较高的是长叶烯(4.2%);在双萜类化合物中,异海松酸含量高达10.0%,湿地松酸、长叶松酸、左旋海松酸、去氢枞酸、枞酸含量分别为5.9%、8.2%、13.5%、8.6%和6.2%。还有1.0%松柏烯。

    2.5 粉枝五针松松脂被检测到36个组分。单萜类、倍半萜类和双萜类化合物含量分别为41.3%、0.1%和58.0%。

    在单萜类化合物中α-蒎烯含量很高,达36.2%;倍半萜类化合物含量很低,只检测到一些微量组分;在双萜类化合物中长叶松酸和左旋海松酸含量最高,分别为15.8%和14.4%其次是枞酸,为9.4%。